| Ссылки для скачивания: |
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ
ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ И МЕТРОЛОГИИ
(Госстандарт России)
Уральский научно-исследовательский институт метрологии
(УНИИМ)
Государственная система обеспечения единства измерений
ПРОВЕРКА ПРИГОДНОСТИ К ПРИМЕНЕНИЮ В
ЛАБОРАТОРИИ РЕАКТИВОВ С ИСТЕКШИМ СРОКОМ
ХРАНЕНИЯ ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ВНУТРИЛАБОРАТОРНОГО
КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
1 РАЗРАБОТАНА Уральским научно-исследовательским институтом метрологии (УНИИМ)
2 ИСПОЛНИТЕЛИ: Панева В.И., Горяева Л.И., Аксельрод Н.Л.
3 ПОДГОТОВЛЕНА К УТВЕРЖДЕНИЮ лабораторией метрологического обеспечения количественного химического анализа УНИИМ
4 УТВЕРЖДЕНА УНИИМ 12 июня 2000 г.
5 ЗАРЕГИСТРИРОВАНА ВНИИМС 14 июля 2000 г.
6 ВВОДИТСЯ ВПЕРВЫЕ
ГОСУДАРСТВЕННАЯ СИСТЕМА ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЕДИНСТВА
ИЗМЕРЕНИЙ
РЕКОМЕНДАЦИЯ. ПРОВЕРКА ПРИГОДНОСТИ
К ПРИМЕНЕНИЮ В ЛАБОРАТОРИИ РЕАКТИВОВ
С ИСТЕКШИМ СРОКОМ ХРАНЕНИЯ
ПО РЕЗУЛЬТАТАМ ВНУТРИЛАБОРАТОРНОГО
КОНТРОЛЯ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ
Дата введения: 2000-08-01
Настоящая рекомендация распространяется на реактивы с истекшим сроком хранения и устанавливает способ проверки их пригодности к применению в аналитических (испытательных) лабораториях (далее – лабораториях) по результатам внутрилабораторного контроля точности измерений.
Рекомендация предназначена для лабораторий, выполняющих измерения показателей состава веществ и материалов при проведении количественного химического анализа (испытаний) по аттестованным методикам.
Рекомендация не распространяется на реактивы, применяемые для установления показателей качества других реактивов и чистых веществ.
В настоящей рекомендации использованы ссылки на следующие нормативные документы:
ГОСТ 27025-86 Реактивы. Общие указания по проведению испытаний.
ГОСТ 8.315-97 ГСИ. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Общие положения.
ГОСТ 3885-73 Реактивы и особо чистые вещества. Правила приемки, отбор проб, фасовка, упаковка и маркировка.
ГОСТ Р 8.563-96 ГСИ. Методики выполнения измерений.
МИ 2335-95 ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа.
МИ 2334-2002 ГСИ. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке.
3.1 Организация в лаборатории проверки пригодности к применению реактивов с истекшим сроком хранения является одним из элементов обеспечения единства измерений показателей состава веществ и материалов при проведении количественного химического анализа (испытаний).
3.2 При выпуске из производства изготовитель устанавливает для реактива гарантийный срок хранения, в течение которого при соблюдении определенных условий хранения реактив соответствует требованиям нормативной документации (НД), регламентирующей требования к показателям качества.
По окончании гарантийного срока хранения использование реактива, качество которого может оказать влияние на точность результатов выполняемых в лаборатории измерений, допустимо только после проведения проверки его пригодности к применению.
3.3 Реактив, подвергаемый проверке пригодности к применению, должен находиться в потребительской таре, соответствующей требованиям ГОСТ 3885 , и иметь этикетку, предусмотренную этим стандартом.
3.4 Проверка может быть выполнена одним из следующих способов:
а) путем проверки соответствия реактива требованиям НД устанавливающей показатели качества. Проверка производится по методикам, предназначенным для испытаний реактива, с учетом требований ГОСТ 27025 ;
б) путем внутрилабораторного контроля точности измерений (ВЛКТ) по применяемым в лаборатории методикам выполнения измерений (МВИ), предусматривающим использование данного реактива.
3.5 Проверке пригодности к применению могут быть подвергнуты реактивы отечественного и зарубежного производства, выпускаемые серийно или разовыми партиями, после окончания гарантийного срока хранения, а также в случаях, если гарантийный срок хранения не указан.
3.6 Организацию работ по проверке пригодности реактивов к применению в соответствии с настоящей рекомендацией оформляют распоряжением по лаборатории.
3.7 Проверку пригодности реактивов к применению осуществляют в соответствии с графиком, утвержденным руководителем лаборатории.
3.8 Реактив, прошедший по истечении гарантийного срока хранения проверку пригодности к применению по результатам ВЛКТ, допускают к применению в лаборатории, осуществлявшей проверку, для выполнения измерений по конкретным МВИ. При этом испытания на соответствие требованиям НД устанавливающей показатели качества реактива, не проводят.
3.9 Для реактива, признанного по результатам проверки пригодным к применению в лаборатории, руководитель лаборатории устанавливает дату проведения следующей проверки.
4.1 Для проверки пригодности реактива к применению по результатам ВЛКТ используют стандартизованную или аттестованную МВИ, соответствующую требованиям ГОСТ Р 8.563 , по которой в лаборатории регулярно проводится ВЖТ.
4.2 Если в лаборатории реактив используют в нескольких МВИ, основанных на различных методах измерений, проверку проводят для каждого метода измерений. При использовании реактива в нескольких МВИ, основанных на одном и том же методе измерений, проверку пригодности проводят по МВИ с наименьшей погрешностью измерений.
4.3 Одновременно по одной и той же МВИ проверку пригодности к применению проводят только для одного реактива. При этом все остальные используемые в МВИ реактивы на момент проверки имеют не истекший срок хранения (гарантийный или установленный в данной лаборатории по результатам проведенной ранее проверки пригодности к применению).
4.4 ВЛКТ проводят во всем диапазоне измерений МВИ.
4.5 При проверке пригодности реактива к применению ВЖТ проводят в соответствии с МИ 2335-2002 одним из следующих методов:
а) с использованием образцов для контроля (ОК);
б) с использованием метода добавок;
в) с использованием контрольной МВИ.
4.6 Процедуру ВЖТ с целью проверки пригодности реактива к применению повторяют не менее трех раз с интервалом в несколько дней. Число параллельных определений при получении каждого результата измерений должно соответствовать требованиям МВИ.
4.7 Проверка пригодности реактивов к применению с использованием ОК.
4.7.1 Для проведения проверки пригодности реактивов к применению в качестве ОК могут быть использованы:
а) стандартные образцы (СО) по ГОСТ 8.315 ;
б) аттестованные смеси (АС) по МИ 2334-2002 .
4.7.2 ОК должны удовлетворять следующим требованиям:
а) величина, измеряемая по выбранной для проверки пригодности реактива к применению МВИ, является аттестованной характеристикой ОК;
б) аттестованные значения ОК находятся в диапазоне измерений по МВИ;
в) погрешность аттестованного значения ОК не превышает 1/3 от соответствующего значения погрешности измерений по МВИ;
г) количество ОК с различными аттестованными значениями, необходимое для проверки пригодности реактива к применению, определяют в зависимости от величины диапазона измерений по МВИ.
4.7.3 Проводят измерения аттестованной характеристики ОК по выбранной МВИ с использованием проверяемого реактива и рассчитывают результат контрольной процедуры Kф и норматив контроля K, соответствующий доверительной вероятности Р = 0,90, по формулам:
где С – аттестованное значение ОК;
X – результат измерения аттестованной характеристики ОК;
ΔX – характеристика погрешности результата измерения X при доверительной вероятности 0,95.
Результат контроля с вероятностью 0,90 считают удовлетворительным, если
4.8 Проверка пригодности реактивов к применению с использованием метода добавок.
4.8.1 При проведении проверки пригодности реактива с использованием метода добавок проводят измерения содержания определяемого компонента в рабочей пробе вещества (материала) и в пробе, полученной в результате добавки к исходной пробе известного количества (добавки) определяемого компонента.
4.8.2 В качестве добавки используют СО (или АС), аттестованной характеристикой которого является содержание определяемого компонента для МВИ, по которой проводят проверку. Определяемый компонент в материале добавки находится в той же химической форме, как и в рабочей пробе, или в форме, в которую он переходит в процессе измерений.
4.8.3 Количество СО, вносимое в качестве добавки, не должно приводить к существенному изменению общего состава исходной пробы. При внесении добавки необходимо обеспечить равномерное распределение вносимого компонента в материале пробы.
Примечание . Если приготовление однородной пробы с добавкой вызывает затруднения, пробу с добавкой готовят в количестве, необходимом для однократного определения содержания компонента по МВИ. В этом случае число одинаковых проб с добавкой равно числу параллельных определений, необходимых для получения результата измерения.
4.8.4 Содержания определяемого компонента в исходной пробе и в пробе с добавкой находятся в диапазоне действия МВИ. Количество рабочих проб с различными значениями содержания определяемого компонента (или количество проб с различными по величине добавками определяемого компонента на основе одной и той же рабочей пробы), необходимое для проверки пригодности реактива к применению, определяют в зависимости от величины диапазона измерений по МВИ.
4.8.5 Величина добавки С∂ должна удовлетворять условиям:
где ΔX – характеристика погрешности результата измерения содержания определяемого компонента в исходной пробей, соответствующая доверительной вероятности 0,95;
– характеристика погрешности результата измерения, равного расчетному содержанию определяемого компонента в пробе с добавкой X + С∂, при доверительной вероятности 0,95;
Св – верхняя граница диапазона измерений по МВИ.
4.8.6 Погрешность, связанная с процедурой приготовления и внесения добавки, не превышает 1/3 от величины ΔX.
4.8.7 По результатам измерений содержания определяемого компонента в исходной пробе X и в пробе с добавкой Х∂ рассчитывают результат контрольной процедуры Kф и норматив контроля K, соответствующий доверительной вероятности Р = 0,90, по формулам:
где – характеристика погрешности результата измерения содержания определяемого компонента в пробе с добавкой при доверительной вероятности 0,95.
Результат контроля с вероятностью 0,90 считают удовлетворительным, если Kф ≤ K.
4.9 Проверка пригодности реактивов к применению с использованием контрольной МВИ.
4.9.1 При проведении проверки пригодности реактива к применению с использованием контрольной МВИ проводят измерение содержания определяемого компонента в рабочей пробе вещества (материала) по МВИ, предусматривающей применение данного реактива, и по контрольной МВИ, в которой этот реактив не используют. Погрешность измерений по контрольной МВИ не должна превышать погрешность измерений по МВИ, предусматривающей применение проверяемого реактива.
4.9.2 При проведении измерений по контрольной МВИ используют реактивы с неистекшим сроком хранения (гарантийным или установленным в данной лаборатории по результатам проведенной ранее проверки пригодности к применению).
4.9.3 В том случае, если в лаборатории используют несколько МВИ, предназначенных для измерения содержания определяемого показателя и не предусматривающих применение проверяемого реактива, в качестве контрольной выбирают МВИ с наименьшей погрешностью измерений.
4.9.4 Значение определяемого показателя в рабочей пробе должно находиться в диапазоне измерений обеих МВИ. Количество рабочих проб с различными значениями содержания определяемого компонента, необходимое для проверки пригодности реактива к применению, определяют в зависимости от величины диапазона измерений по МВИ, предусматривающей использование реактива.
4.9.5 По результатам измерений содержания определяемого компонента X и ХК, полученным соответственно по МВИ с использованием проверяемого реактива и по контрольной МВИ, рассчитывают результат контрольной процедуры Kф и норматив контроля K по формулам:
где ΔX – характеристика погрешности результата измерения содержания определяемого компонента по МВИ с использованием проверяемого реактива при доверительной вероятности 0,95;
– характеристика погрешности результата измерения содержания определяемого компонента по контрольной МВИ при доверительной вероятности 0,95.
Результат контроля с вероятностью 0,90 считают удовлетворительным, если Kф ≤ K.
4.10 Реактив признают пригодным к применению в лаборатории для выполнения измерений по МВИ (группе МВИ, основанных на одном и том же методе измерений), если каждый из трех результатов контроля, полученных по любому из перечисленных в 4,5 способов, признан удовлетворительным.
4.11 Контролируемый реактив признают непригодным для выполнения измерений с требуемой точностью, если из трех результатов проверки пригодности реактивов по любому из выбранных алгоритмов контроля два или более признаны неудовлетворительными.
4.12 Если из трех результатов контроля пригодности реактива к применению один признан неудовлетворительным, следует провести еще одну серию из трех контрольных процедур. В случае, если в повторном эксперименте получен хотя бы один неудовлетворительный результат измерений, контролируемый реактив признают непригодным.
4.13 Результаты проверки пригодности реактивов к применению отражаются в специальном журнале, пример заполнения которого приведен в приложении А. Учет прошедших проверку пригодности к применению в лаборатории реактивов ведется в порядке, установленном в лаборатории.
4.14 На упаковку с реактивом, прошедшим проверку пригодности к применению, наклеивают дополнительную этикетку с указанием нового срока хранения.
4.15 Применение реактива, признанного пригодным по результатам ВЛКТ, прекращают при получении неудовлетворительных результатов внешнего или текущего внутрилабораторного контроля точности.
Наименование и квалификация реактива; НД, на требования к качеству
Дата окончания срока хранения
НД на МВИ, определяемый компонент
Вещество, используемое для добавки
Дата проведения измерения
Величина добавки, мг/дм 3
Результат измерения исходной пробы, мг/дм 3
Результат измерения пробы с добавкой, мг/дм 3
Результат контрольной процедуры │ X ∂ – X – C ∂ │, мг/дм 3
Норматив контроля мг/дм 3
Заключение по результатам проверки
Гидроксиламин солянокислый, х.ч. по ГОСТ 5456
ПНДФ 14.1:2.2-95 "МВИ массовой концентрации железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с офенантролином", железо общее
Настоящие рекомендации распространяются на реактивы с истекшим сроком хранения и содержат метод проверки их пригодности к применению в аналитических (испытательных) лабораториях (далее – лаборатории) способом внутрила б ораторно г о контроля точности измерений (испытаний).
Рекомендации предназначены для лабораторий, выполняющих измерения показателей состава веществ и материалов при проведении количественного химического анализа (испытаний) по аттестованным методикам.
Рекомендации не распространяются на реактивы, применяемые для установления показателей качества других реактивов и чистых веществ.
В настоящих рекомендациях использованы ссылки на следующие межгосударственные документы:
ГОСТ 8.01 0-9 0 1) Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений
ГОСТ 8.315-97 Государственная система обеспечения единства измерений. Стандартные образцы состава и свойств веществ и материалов. Основные положения
ГОСТ 5456-79 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия
РМГ 57-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Образцы для контроля точности результатов испытаний пищевой продукции. Общие положения
РМГ 60-2003 Государственная система обеспечения единства измерений. Смеси аттестованные. Общие требования к разработке
Примечание – При пользовании настоящими рекомендациями целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов по указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный документ заменен (изменен), то при пользовании настоящими рекомендациями следует руководствоваться замененным (измененным) документом. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.
1 ) На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.563-96 .
3.1 Одной из работ, цель которых – обеспечить единство измерений показателей , характеризующих состав или свойства веществ и материалов, является организация проверки пригодности к применению реактивов с истекшим сроком хранения, используемых в лаборатории при проведении количественного химического анализа (испытаний).
3.2 Изготовитель при выпуске реактива из производства устанавливает гарантийный срок хранения, в течение которого несет ответственность перед потребителем за соответствие качества реактива требованиям нормативных документов, устанавливающих показатели качества (далее – НД), при соблюдении определенных условий хранения.
По окончании гарантийного срока хранения использование реактива, качество которого может оказать влияние на точность результатов выполняемых в лаборатории измерений, допустимо только после проведения проверки его пригодности к применению.
3.3 Реактив, подвергаемый проверке пригодности к применению, должен находиться в потребительской таре, в которую он расфасован при производстве или продаже, и иметь этикетку.
3.4 Проверку пригодности реактива к применению выполняют одним из следующих способов:
а) проверкой соответствия реактива требованиям НД по методикам, предназначенным для испытаний данного реактива при определении показателей качества;
б) способом вн ут рилаб о раторного контроля точности измерений (ВЛ КТ ) по применяемым в лаборатории методикам выполнения измерений (МВИ), предусматривающим использование данного реактива.
3.5 Проверке пригодности к применению могут быть подвергнуты реактивы отечественного и зарубежного производства , выпускаемые серийно или разовыми партиями, после окончания гарантийного срока хранения.
Примечание – Первичный срок хранения реактивов, приобретенных без указания гарантийного срока хранения, устанавливают после проверки (полной или частичной) соответствия реактива требованиям НД на показатели качества.
3.6 Экономическую целесообразность работы по проверке пригодности реактивов к применению способом ВЛКТ оценивают с учетом стоимости и имеющегося количества проверяемых реактивов, стоимости выполняемых при проверке измерений и других факторов. Организацию работ по проверке пригодности реактивов к применению в соответствии с настоящими рекомендациями оформляют распоряжением по лаборатории.
3.7 Проверку пригодности реактивов к применению осуществляют в соответствии с графиком, утвержденным руководителем лаборатории.
3.8 Реактив, прошедший по истечении гарантийного срока хранения проверку пригодности к применению по результатам ВЛКТ, допускают к применению в лаборатории, осуществлявшей проверку, для выполнения измерений по конкретным МВИ. При этом испытания на соответствие требованиям НД не проводят.
3.9 Для реактива, признанного по результатам проверки по 3.4 , перечисления а) и б), пригодным к применению в лаборатории, руководитель лаборатории устанавливает дату проведения следующей проверки.
Примечание – При установлении даты проведения следующей проверки принимают во внимание справочные данные о стабильности реактива, соответствие условий хранения реактива в лаборатории условиям, рекомендуемым НД, устанавливающим требования к показателям качества реактива, гарантийный срок хранения и т.п.
4.2 Если в лаборатории реактив используют в нескольких МВИ, основанных на различных методах измерений, проверку проводят для каждого метода измерений. При использовании реактива в нескольких МВИ, основанных на одном и том же методе измерений, проверку пригодности проводят по МВИ с наименьшей погрешностью измерений.
4.3 Одновременно по одной и той же МВИ проверку пригодности к применению проводят только для одного реактива. При этом все остальные используемые в МВИ реактивы на момент проверки имеют неистекший срок хранения (гарантийный или установленный в данной лаборатории по результатам проведенной ранее проверки пригодности к применению).
4.4 Если МВИ, выбранная для проверки пригодности реактива к применению, предназначена для проведения измерений показателя состава или свойств нескольких объектов, проверку, как правило, проводят для объекта, наиболее часто подвергаемого измерениям в данной лаборатории.
4.5 ВЛКТ проводят во всем диапазоне измерений по МВИ.
4.6 ВЛКТ проводят одним из следующих методов:
а) с использованием образцов для контроля (ОК);
б) методом добавок;
в) с использованием контрольной МВИ.
4.7 Процедуру ВЛКТ для проверки пригодности реактива к применению повторяют не менее трех раз с интервалом в несколько дней. Число параллельных определений при получении каждого результата измерений должно соответствовать требованиям МВИ.
4.8 Проверка пригодности реактивов к применению с использованием ОК
4.8 .1 При проверке пригодности реактивов к применению в качестве ОК могут быть использованы:
а) стандартные образцы (СО) по ГОСТ 8.315;
4.8.2 ОК должны удовлетворять следующим требованиям:
а) материал ОК соответствует объекту измерений по выбранной для проверки пригодности реактива к применению МВИ и аттестованная характеристика ОК является определяемым показателем МВИ;
б) аттестованное значение ОК находится в диапазоне измерений по МВИ;
в) погрешность аттестованного значения ОК не превышает 1 / 3 соответствующего значения приписанной погрешности измерений по МВИ.
4.8.3 Число ОК с различными аттестованными значениями, необходимое для проверки пригодности реактива к применению, определяют в зависимости от диапазона измерений по МВИ.
Примечание – Как правило, при проверке пригодности реактива к применению используют не менее трех ОК с аттестованными значениями вблизи начала, середины и конца диапазона измерений по МВИ. В обоснованных случаях число ОК может быть сокращено.
4.8.4 Для каждого ОК проводят измерения определяемого показателя в пробе материала ОК по выбранной МВИ с использованием проверяемого реактива и рассчитывают результат контрольной процедуры K к и норматив контроля K по формулам:
г де С – аттестованное значение ОК;
X – результат измерения аттестованной характеристики ОК;
Δ х – приписанная доверительная погрешность результата измерения X при вероятности 0,95.
Результат контроля считают удовлетворительным, если для каждого ОК
4.9 Проверка пригодности реактивов к применению методом добавок
4.9.1 Проверка пригодности реактива к применению способом ВЛКТ методом добавок может быть проведена в том случае, если реактив применяют при определении величин, характеризующих состав веществ и материалов. При проверке проводят сравнение результатов измерений содержания определяемого компонента в исходной пробе вещества (материала) и в пробе, полученной в результате добавки к исходной пробе известного количества (добавки) определяемого компонента. Исходная проба должна представлять собой рабочую пробу вещества (материала), являющегося объектом измерений по выбранной для контроля МВИ.
4.9.2 Число исходных проб с различными значениями содержания определяемого компонента, необходимое для проверки пригодности реактива к применению, определяют в зависимости от диапазона измерений по МВИ.
Примечание – Как правило, проверку пригодности реактива к применению способом ВЛ К Т методом добавок проводят с использованием не менее трех рабочих проб с содержанием определяемого компонента вблизи начала, середины и конца диапазона измерений по МВИ. В обоснованных случаях число рабочих проб может быть сокращено.
4.9.3 Количество материала каждой исходной пробы должно быть достаточным для выполнения двух измерений с учетом необходимого числа параллельных определений. Материал пробы при необходимости усредняют и делят на две части.
4.9.4 В качестве добавки используют СО (или АС), аттестованной характеристикой которого является содержание определяемого компонента по выбранной для контроля МВИ. Определяемый компонент в материале добавки должен быть в той же химической форме, как и в исходной пробе вещества (материала) объекта измерений, или в форме, в которую он переходит в процессе измерений.
4.9.5 Внесение добавки не должно приводить к существенному изменению общего состава исходной пробы. Погрешность, связанная с процедурой приготовления и внесения добавки, не должна превышать 1 / 3 значения Δ x приписанной доверительной погрешности результата измерений содержания определяемого компонента в исходной пробе при вероятности 0,95.
4.9.6 Содержание определяемого компонента в пробе с добавкой не должно выходить за пределы диапазона измерений по МВИ. Изменение содержания определяемого компонента в исходной пробе в результате внесения добавки (значение добавки) должно составлять не менее 1, 5 Δ x .
Примечание – Как правило, значение добавки выбирают от 50 % до 15 0 % содержания определяемого компонента в исходной пробе.
4.9.7 При внесении добавки обеспечивают однородное распределение вносимого компонента в материале пробы.
Примечание – Если приготовление однородного материала пробы с добавкой вызывает затруднения, пробу с добавкой готовят в количестве, необходимом для однократного определения содержания компонента по МВИ. В этом случае число одинаковых проб с добавкой должно быть равно числу параллельных определений, необходимых для получения результата измерений.
4.9.8 По результатам измерений содержания определяемого компонента в исходной пробе Х и в пробе с добавкой Х д рассчитывают результат контрольной процедуры K к и норматив контроля K по формулам:
( 5 )
где Δ x д – приписанная доверительная погрешность результата измерений Х д содержания определяемого компонента в пробе с добавкой при вероятности 0,95;
С д – значение добавки.
Результат контроля считают удовлетворительным, если для каждой контрольной процедуры выполняется условие
4.10 Проверка пригодности реактивов к применению с использованием контрольной МВИ
4.10.1 Проверка пригодности реактива к применению способом ВЛКТ с использованием контрольной МВИ может быть проведена в том случае, если в лаборатории наряду с МВИ, предусматривающей применение реактива с истекшим сроком хранения, используют МВИ, имеющую такое же назначение, но не требующую применения проверяемого реактива (контрольная МВИ). При проверке пригодности реактива к применению с использованием контрольной МВИ проводят сравнение результатов измерений определяемого показателя в пробах вещества (материала), являющегося объектом измерений по каждой из МВИ.
4.10.2 Погрешность измерений по контрольной МВИ, как правило, не должна превышать погрешность измерений по МВИ, предусматривающей применение проверяемого реактива. Если в лаборатории используют несколько МВИ, предназначенных для измерений определяемого показателя и не предусматривающих применение проверяемого реактива, в качестве контрольной выбирают МВИ с наименьшей погрешностью измерений.
4.10.3 При проведении измерений по контрольной МВИ используют реактивы в пределах срока хранения (гарантийного или установленного в данной лаборатории по результатам проведенной ранее проверки пригодности к применению).
4.10.4 Значение определяемого показателя в пробе вещества (материала) объекта измерений должно находиться в диапазоне измерений обеих МВИ. Число проб с различными значениями определяемого показателя, необходимое для проверки пригодности реактива к применению, определяют в зависимости от диапазона измерений по МВИ, предусматривающей использование реактива.
Примечание – Как правило, при проверке пригодности реактива к применению используют не менее трех проб вещества (материала) объекта измерений со значениями определяемого показателя вблизи начала, середины и конца диапазона измерений по МВИ, предусматривающей применение реактива. В обоснованных случаях число ОК может быть сокращено.
4.10.5 По результатам измерений определяемого показателя в каждой пробе X и Х к , полученным соответственно по МВИ с использованием проверяемого реактива и по контрольной МВИ, рассчитывают результат контрольной процедуры K к и норматив контроля K п о формулам:
( 8 )
где Δ x – приписанная доверительная погрешность результата измерений определяемого показателя по МВИ с использованием проверяемого реактива при вероятности 0,95;
Δ x к – приписанная доверительная погрешность результата измерений определяемого показателя по контрольной МВИ при вероятности 0,95.
Результат контроля считают удо в летворительным, если для каждой контрольной процедуры выполняется условие
4.11 Реактив признают пригодным к применению в лаборатории для выполнения измерений по МВИ (группе МВИ, основанных на одном и том же методе измерений), если каждый из трех результатов контроля, полученных по любому из перечисленных в 4.6 методов, признан удовлетворительным.
4. 12 Контролируемый реактив признают непригодным для выполнения измерений в лаборатории по применяемым МВИ, если из трех результатов проверки пригодности реактивов по любому из выбранных алгоритмов контроля два или три признаны неудовлетворительными.
4 .13 Если из трех результатов контроля пригодности реактива к применению один признан неудовлетворительным, следует провести еще одну серию из трех контрольных процедур. В случае, если в повторном эксперименте получен хотя бы один неудовлетворительный результат измерений, контролируемый реактив признают непригодным.
4.14 Результаты проверки пригодности реактивов к применению регистрируют в специальном журнале, пример заполнения которого приведен в приложении А . Учет прошедших проверку пригодности к применению в лаборатории реактивов ведут в порядке, установленном в лаборатории.
4.15 На упаковку с реактивом, прошедшим проверку пригодности к применению, наклеивают дополнительную этикетку с указанием нового срока хранения.
4. 16 Использование реактива, признанного пригодным к применению способом ВЛКТ, прекращают при получении неудовлетворительных результатов внешнего или внутрилабораторного контроля точности, если установлено, что причиной этого является плохое качество реактива.
Наименование и квалификация реактива; НД, устанавливающий показатели качества реактива
Дата окончания срока хранения
НД на МВИ, определяемый компонент
Вещество, используемое для добавки
Дата проведения измерений
Результат измерений массовой концентрации компонента в исходной пробе, мг/дм 3
Значение добавки, мг/дм 3
Результат измерений массовой концентрации компонента в пробе с добавкой, мг/дм 3
Результат контрольной процедуры |Хд – Х – Сд| , мг/дм 3
Норматив контроля 
мг/дм 3
Заключение по результатам проверки
ПН Д Ф 14. 1: 2.2 -9 5
«МВИ массовой концентрации железа в природных и сточных водах фотометрическим методом с о – фенантролином » , железо общее
ГСО 8032 -9 4 состава раствора ионов железа
На одном из форумов в Интернете внимание автора привлекло обращение эколога, по сути раскрывающее проблему: «Здравствуйте, уважаемые коллеги! Есть список химических реактивов с истекшим сроком годности (около 15 кг), 18 наименований. Лаборатория на предприятии. Требуют, чтобы утилизировали. У кого есть опыт — поделитесь, пожалуйста. Нужен ли паспорт опасного отхода, если мы передадим реактивы сторонней организации по утилизации и переработке? Как включать реактивы в ежеквартальный отчет? Что вообще можно с ними сделать?»
Химические реактивы (реагенты химические) — химические препараты, предназначенные для химического анализа, научно-исследовательских и других лабораторных работ. В большинстве случаев химические реактивы представляют собой индивидуальные вещества. Однако к реактивам относят и некоторые смеси веществ (например, петролейный эфир). Иногда реактивами называются растворы довольно сложного состава специального назначения (например, реактив Несслера — для определения аммиака).
ПРАВОВОЕ РЕГУЛИРОВАНИЕ
В соответствии со ст. 1 Федерального закона от 24.06.1998 № 89-ФЗ «Об отходах производства и потребления» (в ред. от 28.07.2012; далее — Федеральный закон № 89-ФЗ) отходы производства и потребления — это остатки сырья, материалов, полуфабрикатов, иных изделий или продуктов, которые образовались в процессе производства или потребления, а также товары (продукция), утратившие свои потребительские свойства.
Так как просроченные химические реактивы — это товары, утратившие свои потребительские свойства, то на них распространяется действие природоохранного законодательства.
В соответствии со ст. 11 Федерального закона № 89-ФЗ индивидуальные предприниматели и юридические лица при эксплуатации предприятий, зданий, строений, сооружений и иных объектов, связанной с обращением с отходами, обязаны:
разрабатывать проекты нормативов образования отходов и лимитов на размещение отходов в целях уменьшения количества их образования;
внедрять малоотходные технологии на основе новейших научно-технических достижений;
проводить инвентаризацию отходов и объектов их размещения.
Согласно п. 3 ст. 18 Федерального закона № 89-ФЗ индивидуальные предприниматели и юридические лица, в результате хозяйственной и иной деятельности которых образуются отходы (за исключением субъектов малого и среднего предпринимательства), разрабатывают проекты нормативов образования отходов и лимитов на их размещение (далее — ПНООЛР). Субъекты малого и среднего предпринимательства, в результате хозяйственной и иной деятельности которых образуются отходы, представляют в уполномоченные федеральные органы исполнительной власти или органы исполнительной власти субъекта Российской Федерации в соответствии с их компетенцией отчетность об образовании, использовании, обезвреживании, о размещении отходов в уведомительном порядке.
На отходы I–IV классов опасности должен быть составлен паспорт. Паспорт отходов I–IV классов опасности составляется на основании данных о составе и свойствах этих отходов, оценки их опасности. Порядок паспортизации, а также типовые формы паспортов определяет Правительство Российской Федерации. Определение данных о составе и свойствах отходов, включаемых в паспорт отходов, должно осуществляться с соблюдением установленных законодательством Российской Федерации об обеспечении единства измерений требований к измерениям, средствам измерений (п. 3 ст. 14 Федерального закона № 89-ФЗ).
Паспорта на отходы I–IV классов опасности должны быть разработаны для всех отходообразующих предприятий независимо от объемов производства.
РАЗРАБАТЫВАЕМ ПАСПОРТ ОТХОДА
Итак, как законопослушные граждане попытаемся разработать паспорт (или паспорта) на просроченные реактивы, для чего откроем Приказ Минприроды России от 02.12.2002 № 786 «Об утверждении федерального классификационного каталога отходов» (в ред. от 30.07.2003) (новый каталог мы ждем уже два года).
В блоке 5000000000000 «Отходы химического происхождения» имеются «Лабораторные отходы и остатки химикалиев» под кодом 5930000000000 (пусть вас не смущает нетехнический термин «химикалии» — в переводе на русский это означает «химические препараты, продукты, изделия»). Так как коды заканчиваются нулями и потребуется согласование паспортов в Москве, до начала разработки паспортов рекомендуем сделать запрос в местные органы Росприроднадзора с просьбой разрешить работать по несогласованным паспортам и материалам паспортизации (в разных регионах к этому относятся по-разному), иначе затея с паспортизацией окажется бессмысленной.
Как под код 5930000000000 подвести все вероятностные отходы реактивов, если даже в элементарной школьной лаборатории их будет больше сотни?
Первый вариант — расписать в составе «или… или… или…» и все по 100 % на 10 листах. Хорошо, если местные органы Росприроднадзора согласуют паспорт и отправят его на согласование в Москву (там он осядет надолго, но, по крайней мере, имея на руках даже несогласованный паспорт, вы сможете двигаться дальше). Также необходимо будет решить проблему с разбивкой отходов по классам опасности.
Второй вариант — на каждый просроченный реактив разработать отдельный паспорт. Но этот вариант просто нереален, т.к. один паспорт обходится в среднем в 5 тыс. руб., и то если состав отхода будет принят по ГОСТ или паспорту на материал. Опять-таки, эти паспорта уйдут в Москву и неизвестно, вернутся ли когда-нибудь.
Третий вариант — использовать блоки 5130000000000 «Отходы оксидов и гидроксидов», 5150000000000 «Отходы солей», 5210000000000 «Отходы неорганических кислот», 5220000000000 «Отходы органических кислот», 5240000000000 «Отходы щелочей», 5270000000000 «Отходы концентратов» — эффект будет тот же.
Допустим, вам повезло: разработали один паспорт, включили в него всю свою «таблицу Менделеева», получили разрешение работать по материалам паспортизации. Если отходы образуются у субъекта малого и среднего предпринимательства, можно заключить договор на утилизацию, сдавать отходы и отчитываться, предъявляя копию договора, акты выполненных работ и материалы паспортизации. Но если предприятие крупное и требуется включить просроченные реактивы в ПНООЛР? Никто из высококвалифицированных разработчиков ПНООЛР в нашем городе [*] не соглашается включать этот отход в проект. Причина одна: «Не может быть того, чего быть не может». Если рассуждать логически, разработчики правы: как нормировать этот отход? Кто знает, какой реактив не будет использован до истечения срока годности в течение пяти лет? Закупайте маленькими партиями, используйте природные ресурсы рационально, а нерадивые хозяева пусть будут справедливо наказаны государством!
Но в реальной жизни все не так. Несмотря на то что сейчас реактивы можно приобрести в мелкой расфасовке, все равно некоторые из них оказываются невостребованными. И проблема не только в реактивах — такова ситуация с химическими материалами. А уж о лекарственных препаратах и говорить не приходится!
УТИЛИЗАЦИЯ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ И ОТРАБОТАННЫХ ЛЕГКОВОСПЛАМЕНЯЮЩИХСЯ ЖИДКОСТЕЙ, ОБЕЗВРЕЖИВАНИЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ
В Интернете размещен проект Федерального закона «О требованиях к безопасности лекарственных средств для животных, процессам разработки, испытания, производства, изготовления, хранения, перевозки, реализации, применения и утилизации». Процитируем ст. 48 данного проекта:
«3. Особенности утилизации лекарственных средств:
- жидкие лекарственные формы (растворы для инъекций в ампулах, в пакетах и во флаконах, в аэрозольных баллонах, микстуры, капли и т.д.) уничтожают путем раздавливания (ампулы) с последующим разведением содержимого ампул, пакетов и флаконов водой в соотношении 1:100 и сливом образующегося раствора в промышленную канализацию (в аэрозольных баллонах предварительно делаются отверстия); остатки ампул, аэрозольных баллонов, пакетов и флаконов вывозятся обычным порядком, как производственный или бытовой мусор;
- твердые лекарственные формы (порошки, таблетки, капсулы и т.д.), содержащие водорастворимые субстанции лекарственных средств, подлежат после дробления до порошкообразного состояния разведению водой в соотношении 1:100 и сливом образующейся суспензии (или раствора) в промышленную канализацию; остатки упаковки вывозятся обычным порядком, как производственный или бытовой мусор».
Интересно, это, говоря поэтическим языком, «от богатства или бедности души»? Неужели непонятно, что для того, чтобы был нанесен вред, достаточно одной разбавленной капли? Участвуют ли экологи в разработке этого проекта?
А в школьной инструкции (все в той же Всемирной паутине) можно прочесть рекомендации по уничтожению отработанных ЛВЖ и обезвреживанию водных растворов:
«Отходы легковоспламеняющихся и горючих жидкостей уничтожают путем сжигания на открытом воздухе раз в месяц или чаще в месте, согласованном с органами пожарной охраны. Жидкость наливают в металлический или фарфоровый сосуд вместимостью не менее 1 л, помещенный в ямку глубиной не менее 3/4 высоты сосуда или зафиксированный от падения иным образом. Располагаются относительно сосуда таким образом, чтобы ветер дул в спину, и металлическим прутом длиной не менее 1,5 м с факелом на конце поджигают содержимое сосуда. Работать в перчатках и защитных очках.
Отработанные водные растворы собирают независимо от их происхождения в закрывающийся стеклянный сосуд вместимостью не менее 3 л. После того как он наполнится на 4/5, проверяют рН и нейтрализуют при необходимости жидкость до рН = 7–7,5 твердыми карбонатами или гидроксидами натрия или калия. Жидкость выливают в канализацию с одновременной подачей воды».
А потом такую инструкцию берут на вооружение все школы страны, ведь она согласована с органами пожарной охраны!
И все это происходит потому, что, несмотря на все попытки экологически сознательных граждан жить по закону, наши законодательство и нормативно-методическая база не дают нам такой возможности.
Что же делать, чтобы собственная совесть была чиста?
АЛГОРИТМ ДЕЙСТВИЙ
Пока реактивы (даже просроченные) находятся на материальном балансе предприятия (не списаны), они не перешли в категорию «отходы» и с ними можно обращаться, как с обычными материалами. На предприятиях, где хорошо организована складская логистика, несложно установить программные «маячки», напоминающие об истечении срока хранения материала. За материалы, уже переданные в подразделения для использования, отвечают руководители этих подразделений.
Итак, распределяем ответственность. Если руководитель заказал не тот объем или ассортимент, то он будет нести ответственность за просроченные химические материалы. Если отдел материально-технического снабжения (ОМТС) не смог обеспечить требуемую расфасовку или качество материала не соответствует требованиям, за это отвечает начальник ОМТС. Таким образом, указанные руководители должны нести ответственность, в т.ч. и материальную, за некачественные химические материалы и просить (а не требовать!) у эколога помощи, чтобы без потерь выйти из сложившейся ситуации.
Далее действия должны быть совместными.
1 этап. Рассмотрите возможность реализации невостребованных химических реактивов с истекающим сроком хранения. Обязательно узнайте, для каких целей будет использовать реактивы покупатель, иначе эти же реактивы могут вернуться со свежими этикетками. Срок действия просроченных реактивов, нужных для предприятия, может быть продлен (подробнее см. РМГ 59-2003 «Государственная система обеспечения единства измерений. Проверка пригодности к применению в лаборатории реактивов с истекшим сроком хранения способом внутрилабораторного контроля точности измерений» и ПНД Ф 12.10.1-2000 «Методические рекомендации по проверке качества химических реактивов, используемых при выполнении количественного химического анализа»).
2 этап. Химические реактивы можно предложить в качестве благотворительной помощи лабораториям учебных заведений (они не так хорошо оснащены, как промышленные предприятия), садоводческим товариществам по договору благотворительности (ст. 2 Федерального закона от 11.08.1995 № 135-ФЗ «О благотворительной деятельности и благотворительных организациях» (в ред. от 23.12.2010)). В данном случае цели благотворительной деятельности — охрана окружающей среды и защита животных или содействие развитию научно-технического, художественного творчества детей и молодежи. Не оформляйте договор дарения физическому лицу, т.к. неизвестно, как он использует подарок.
3 этап. Если на предприятии есть очистные сооружения промышленных стоков, необходимо попросить технолога проанализировать список химреактивов, чтобы определить те, которые можно пропустить через очистные сооружения.
4 этап. Следует выяснить, нельзя ли оставшиеся реагенты «присовокупить» к отходам, имеющимся на предприятии (при условии, что отход при этом будет соответствовать паспортным данным). Например, остатки этилового спирта и бензина безболезненно можно вылить в спирто-бензиновую смесь, загрязненную канифолью.
5 этап. В сухом остатке будет и номенклатура маленькая, и вес незначительный, но реактивы, как правило, самые неприятные. Можно вернуться еще раз к первому этапу или попытаться сдать реактивы на утилизацию. Кому и как — это решается сугубо индивидуально.
Чтобы каждый раз не ломать голову над тем, что делать с реактивами, следует разработать технологический регламент с алгоритмом действий. Однако помните: ни один пункт регламента не должен противоречить правилам охраны окружающей среды!
Некоторые реагенты придется оставить у себя. А чтобы очередная комиссия по аккредитации не сделала вам замечание, промаркируйте шкафчик, например, «Для инженерных изысканий» или «Для исследовательских работ». Только не переклеивайте бирки на свежие, а то потом сами запутаетесь.
И напоследок: перед тем как сливать реактивы в канализацию или выбрасывать в бак с ТБО, подумайте — а так ли безвредны ваши реактивы? Ведь 100 г некоторых реактивов могут нанести природе вред больший, чем тонны отхода IV–V классов опасности!
[*] Ростов-на-Дону — прим. редакции.
О.С. Кугеева, начальник отдела экологии ФГУП «РНИИРС»